Хромоген черный синоним. Приготовление растворов индикаторов. Прямое определение кальция с кальконом

Кислотный хромовый темно-синий (кислотный хромовый синий Т) :

В растворах в зависимости от рН среды находится различных формах – H 3 Ind 3- и H 2 Ind 4- (в кислой среде), HInd 5- (в нейтральной среде), Ind 6- (в щелочной среде). При рН > 9 свободный индикатор окрашен в синий цвет, а его комплексы с ионами металлов - в красный. Применяется в виде 0,1% спиртового раствора для определения при рН = 9-10 ионов Zn 2+ , Mn 2+ , Mg 2+ , Pb 2+ , Ca 2+ . Последний может быть определен и при рН = 12, что позволяет использовать этот индикатор при определении кальциевой жесткости воды.

К азокрасителям относятся и другие индикаторы – близкий к эриохрому по строению и свойствам, но более устойчивый в растворе, кальмагит :

а также пиридилазорезорцин (ПАР) и пиридилазонафтол (ПАН):

ПАР и ПАН связывают ионы металлов как через атом кислорода фенольной группы, так и через атомы азота азогруппы и пиридинового кольца. В нейтральной или слабокислой среде (рН = 3-5) эти индикаторы имеют желтый цвет, а их комплексы с ионами металлов – красный или фиолетовый. На практике применяют 0,05-0,2% водные или спиртовые растворы индикаторов при титровании ионов марганца, никеля, свинца, цинка, кадмия, меди в среде ацетатного буферного раствора.

При комплексонометрическом титровании в кислой среде используют металлохромные индикаторы, относящиеся к трифенилметановым красителям – пирокатехиновый фиолетовый (ПФ) и ксиленоловый оранжевый (КО).

Пирокатехиновый фиолетовый является слабой трехосновной кислотой. Свободный индикатор при рН = 2-6 имеет желтую окраску, в то время как его комплексы с ионами металлов окрашены в синий цвет. Применяется в виде 0,1% спиртового раствора для определения металлов, образующих высоко устойчивые комплексонаты (lgK > 18) – Bi 3+ , Fe 3+ , Ce 4+ , Cu 2+ , Pb 2+ и др. Может использоваться и в слабощелочной среде при рН = 9-10 для титрования Cd 2+ , Co 2+ , Mg 2+ , Mn 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ ; при этом изменение окраски от синей к красной.

Ксиленоловый оранжевый - слабая шестиосновная кислота. Свободный индикатор при рН < 6 имеет желтую окраску, в то время как его комплексы с ионами металлов окрашены в красный цвет. Применяется в виде 0,1% спиртового раствора для определения Bi 3+ , Fe 3+ , Ce 4+ (рН = 1-3) и Cu 2+ , Pb 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ , Hg 2+ (рН = 4-6).

Мурексид – аммонийная соль пурпуровой кислоты. Образует комплексы с рядом катионов в нейтральной и щелочной среде. Чаще всего мурексид применяют для определения кальция в сильнощелочной среде (рН > 11). При этом свободный индикатор окрашен в фиолетовый цвет, а комплекс кальция с ним в красный. Индикатор применяют в виде 1% водного раствора или в виде сухой смеси с сахарозой (или хлоридом натрия) в соотношении 1:500.

Как было показано выше, в основе комплексонометрического титрования с металлохромным индикатором (например, типа H 3 Ind – эриохром черный Т) в буферной среде лежит реакция:

MInd n-3 + H 2 Y 2-  MY n-4 + HInd 2- + H +

При этом необходимо, чтобы комплексон вытеснял индикатор из его комплекса с металлом в процессе титрования при данном значении рН, то есть чтобы условная константа устойчивости комплексоната была больше соответствующей константы комплекса металла с индикатором: K’(MY n-4) > K’(MInd n-3). Понятие «условная константа устойчивости» для комплекса металла с индикатором при заданном рН обусловлено теми же соображениями, что и для комплексонатов с ЭДТА, а именно, наличием в растворе различных по степени протонирования форм индикатора. Тогда:

где: K(MInd n-3) – истинная константа устойчивости (из справочника);

C(Ind) = + + + – общая концентрация несвязанного в

комплекс индикатора, моль/л;

(Ind 3-) = /C(Ind) – мольная доля ионов Ind 3- в общей концентрации свободно-

го индикатора.

Величина K’(MInd n-3) должна быть меньше условной константы устойчивости комплексоната металла примерно в 10-100 раз, так как только в этом случае изменение окраски индикатора в наибольшей степени соответствует истинному положению точки эквивалентности. Большее значение K’(MInd n-3) приводит к перетитровыванию (завышению результата), а меньшее – к недотитровыванию (занижению результата), то есть к увеличению индикаторной погрешности, которая определяется несовпадением конечной точки титрования (КТТ), фиксируемой по изменению окраски индикатора, с точкой эквивалентности (ТЭ).

Из выражения для условной константы устойчивости комплекса с индикатором (4.1) находим:

(4.2)

(4.3)

Интервал перехода окраски (ИПО) индикатора устанавливают в пределах изменений соотношения /C(Ind) от 1/10 до 10/1, то есть в границах преобладания окраски одной из форм индикатора, тогда:

ИПО = рМ = lgK’(MInd n-3)  1 (4.4)

Точка перехода индикатора из комплекса в свободное состояние, соответствующая наиболее заметному изменению цвета раствора (конечная точка титрования) , наблюдается при равенстве концентраций комплекса и свободного индикатора и называется показателем титрования с данным металлохромным индикатором pТ M:

рМ = lgK’(MInd n-3) = рТ M (4.5)

Другими словами, показатель титрования в комплексонометрии рТ М соответствует концентрации свободных ионов металла в конечной точке титрования

При подборе индикатора для комплексонометрических определений необходимо, чтобы значение его показателя рТ М попадало в область скачка на кривой титрования и было максимально приближено к расчетной точке эквивалентности (Р = 100%). В этом случае величина индикаторной погрешности будет минимальной.

Индикаторная погрешность при комплексонометрическом титровании

Возникновение индикаторной погрешности в комплексонометрии связано с тем, что изменение цвета металлохромного индикатора не происходит точно в точке эквивалентности, то есть конечная точка титрования не совпадает с точкой эквивалентности. При этом величина относительной индикаторной погрешности (, %) определяется из выражения:

(5.1)

где: n к – количество добавленного комплексона в конечной точке титрования, моль;

n м – исходное количество определяемого металла, моль.

Если n к > n м, то погрешность имеет положительный знак, что соответствует перетитровыванию раствора; при n к < n м знак погрешности отрицательный и раствор недотитрован.

Из уравнений материального баланса в конечной точке титрования при отсутствии дополнительного комплексообразования имеем:

n к = n(Y) + n(MY n-4) (5.2)

n м = n(M n+) + n(MY n-4) (5.3)

Тогда, подставив (5.2) и (5.3) в (5.1), получим:

(5.5)

Выразив из (2.3) величину C(Y) и подставив её в (5.5), получим:

Так как вблизи точки эквивалентности n(MY n-4)  n м, то есть ·(V K + V M)  C M V M , то в конечной точке титрования:

(5.7)

Анализ полученной формулы (5.7) показывает, что индикаторная погрешность равна нулю, если конечная точка титрования совпадает с точкой эквивалентности, то есть рТ М = рМ ТЭ.

Если рТ М >> рМ ТЭ (индикатор меняет свою окраску после точки эквивалентности, раствор перетитрован), то равновесная концентрация ионов металла в конечной точке титрования настолько мала, что величиной

можно пренебречь, и индикаторная погрешность определяется первым членом уравнения (5.7):

(5.8)

При этом, чем больше условная константа устойчивости комплексоната, тем меньше погрешность титрования с данным индикатором

Если конечная точка титрования лежит до точки эквивалентности (рТ М << pM ТЭ), то индикаторная погрешность определяется вторым членом уравнения (5.7):

(5.9)

При этом знак погрешности отрицательный (раствор недотитрован) и она тем меньше, чем больше исходная концентрация определяемого металла.

Решение. Из табл.1 lgK(MgY 2-) = 8,7, т.е. K(MgY 2-) = 5·10 8 , а из табл.2 при рН=9 (Y 4-) = 5,2·10 -2 . Тогда по (2.3) K’(MgY 2-) = 5·10 8 ·5,2·10 -2 = 2,6·10 7 .

Из выражения (3.5) в точке эквивалентности имеем:

Из справочника lgK(MgInd -) = 7, то есть K(MgInd -) = 1·10 7 . При рН=9 металлоиндикатор эриохром черный Т находится преимущественно в формах Ind 3- , HInd 2- и H 2 Ind - ; нейтральная молекула индикатора H 3 Ind практически отсутствует. Константы кислотной диссоциации для протонированных форм равны K a2 = 5·10 -7 и K a3 = 2,5·10 -12 . Тогда по формуле аналогичной (2.2’) получим:

Из уравнений (2.3) и (4.5) имеем: K’(MgInd -) = 1·10 7 ·2,5·10 -3 = 2,5·10 4 и рТ Мg = 4,40. Из выражения (5.7) рассчитываем индикаторную погрешность:

Раствор недотитрован (pT Mg < pMg ТЭ).

Если титровать децимолярный раствор хлорида магния, то pT Mg > рMg ТЭ = 4,36и раствор будет немного перетитрован ( = +0,10%).

Аналогично проводятся расчеты относительной индикаторной погрешности и при наличии дополнительного комплексообразования, но при этом в уравнении (5.7) используется условная константа устойчивости K”(MY n-4) (2.5), учитывающая этот процесс.

6. Комплексонометрическое титрование смеси металлов

Селективное определение металлов в смесях возможно только при достаточном различии в величинах условных констант устойчивости их комплексонатов.

При комплексонометрическом титровании смеси двух металлов M’ и M” с погрешностью определения 0,1% необходимо, чтобы при оттитровывании M’ на 99,9% степень оттитровывания M’не превышала 0,1%. Тогда в этот момент титрования из выражения для условных констант устойчивости (2.3) получим:

Отсюда следует, что для селективного определения металлов величина отношения K’(M’Y n-4)/K’(M”Y n-4) должна быть равна или больше 10 6 . Если задаться меньшей точностью, например погрешностью 1%, то это отношение уменьшится до 10 4 . При наличии дополнительного комплексообразования следует исходить из условных констант K”(MY n-4) (2.5).

Кривая комплексонометрического титрования смеси двух металлов в условиях селективного определения характеризуется двумя скачками при объемах титранта, соответствующих последовательному оттитровыванию ионов металлов; при этом первым титруется металл, образующий более прочный комплексонат.

Величина условной константы устойчивости комплексоната металла зависит от среды, в которой проводится определение, то есть от величины рН и дополнительного комплексообразования. Изменяя рН раствора или вводя маскирующий лиганд для связывания мешающего иона, можно достигнуть требуемого соотношения условных констант устойчивости и провести селективное определение металлов в смеси.

Например, анализ раствора, содержащего смесь ионов Pb 2+ и Bi 3+ проводят следующим образом. При рН=2 с индикатором пирокатехиновым фиолетовым оттитровывают раствором ЭДТА висмут, так как значение K’(BiY -) = 3·10 14 больше 10 8 и определение возможно. Ион свинца при этом не мешает поскольку в этих условиях K’(PbY 2-) = 4·10 4 . Для его определения в анализируемый раствор добавляют ацетат натрия до рН=5 (образуется ацетатная буферная смесь) и дотитровывают Pb 2+ комплексоном (K’(PbY 2-) = 3,5·10 11) с тем же индикатором.

Таким же способом можно раститровать ионы Fe 3+ и Са 2+ в их смеси, определив сначала в кислой среде железо, а затем при рН=9 кальций. Анализ водного раствора, содержащего ионы кальция и магния, приведен в разделе  данных методических указаний (работа 7).

Селективность определений может достигаться не только изменением кислотности среды, но и введением в анализируемый раствор дополнительного лиганда, образующего с ионами металлов комплексные соединения различной устойчивости. Например, комплексонаты кадмия и цинка при рН=9 характеризуются одинаковым значением условной константы устойчивости, что делает раздельное определение этих металлов в смеси при данных условиях невозможным. Однако, введение в анализируемый раствор иодидных ионов позволяет провести селективное комплексонометрическое титрование Cd 2+ и Zn 2+ , так как кадмий образует более устойчивый иодидный комплекс, чем цинк, благодаря чему отношение условных констант устойчивостиK”(ZnY 2-)/K”(CdY 2-) становится больше 10 5 .

Дополнительный лиганд может полностью связывать (маскировать) ионы некоторых металлов в прочные комплексы, что позволяет комплексонометрически титровать в их присутствии ионы других металлов. Например, добавление в анализируемый раствор цианидных ионов позволяет определять Са 2+ в присутствии ионов кобальта, никеля, железа, ртути, цинка и других d-элементов, а с помощью тиомочевины устраняют мешающее действие ионов меди при определении железа.

7. Способы комплексонометрического титрования

Известны следующие четыре способа проведения комплексонометрического титрования – прямое титрование, обратное титрование (по остатку), титрование по способу вытеснения (замещения), косвенное титрование.

Прямое титрование – наиболее распространенный прием, когда к анализируемому раствору, содержащему ион определяемого металла, прибавляют рабочий раствор комплексона (титрант) до тех пор, пока не будет дотигнута точка эквивалентности, которую устанавливают с помощью индикатора. Прямое титрование удобно применять если есть возможность подобрать соответствующий индикатор и взаимодействие иона металла с комплексоном протекает достаточно быстро.

По результатам титрования рассчитывают содержание определяемого элемента. Расчеты в комплексонометрии можно проводить по закону эквивалентов, как это делается в других методах титрования. При этом следует учитывать, что при взаимодействии иона металла в любой степени окисления с комплексоном (ЭДТА) выделяется два иона водорода:

M n+ + H 2 Y 2-  MY n-4 + 2H +

Поэтому факторы эквивалентности ЭДТА и иона металла, независимо от его заряда, всегда равны ½. Уравнение материального баланса в этом случае в соответствии с законом эквивалентов выглядит следующим образом:

n(1/2M n+) = n(1/2H 2 Y 2-) (7.1)

Поскольку по уравнению реакции на 1 моль металла всегда приходится 1 моль комплексона, то расчеты можно производить также исходя из равенства числа моль или миллимоль, учитывая при необходимости стехиометрические коэффициенты.

Пример 6. Какую навеску металлического цинка следует растворить в серной кислоте при определении точной концентрации 0,010 М раствора трилона Б с помощью макробюретки объёмом 25 мл: а) методом отдельных навесок; б) методом аликвотных частей (пипетирования), используя для этого мерную колбу и пипетку номинальным объёмом 100 и 10 мл соответственно? Рассчитать относительную погрешность взвешивания навески цинка на аналитических весах в обоих случаях.

Для расчета используем объём раствора комплексона равный 80% от объёма бюретки V(H 2 Y 2-) = 0,8·25 = 20 мл.

а) метод отдельных навесок:

тогда m(Zn) = 0,010·20·65,37·10 -3 = 0,013 г и

б) метод аликвотных частей:

тогда m(Zn) = 0,010·20·65,37·10 -3 ·10 = 0,13 г и

Fe 3+ + H 2 Y 2-  FeY - + 2H +

В одной молекуле Fe 2 (SO 4) 3 содержится два атома железа, тогда:

m(Fe 2 (SO 4) 3) = 0,05·1,018·22,38·399,88·10 -3 /2 = 0,2278 г

(Fe 2 (SO 4) 3) =

Задачу можно решить и по закону эквивалентов, тогда: n(1/4Fe 2 (SO) 4) = n(1/2H 2 Y 2-).

Обратное титрование (по остатку) – менее удобно, чем прямое, однако к нему приходится прибегать, когда для прямого титрования нельзя подобрать соответствующий индикатор, или когда катионы металла очень медленно взаимодействуют с титрантом, или когда при благоприятных значениях рН определяемый ион металла осаждается в виде гидроксидов. Во всех этих случаях к титруемому раствору прибавляют точно известный избыток комплексона, раствор выдерживают некоторое время для завершения реакции или ускоряют процесс нагреванием. Затем избыток комплексона титруют рабочим раствором соли другого металла (M’), для которого реакция с комплексоном соответствует всем требованиям, предъявляемым к реакциям комплексонометрического титрования. При обратном титровании комплексонат определяемого металла на определение точки эквивалентности практически не влияет, так как он образуется медленно и также медленно разрушается.

При обратном титровании уравнение материального баланса имеет вид:

n(H 2 Y 2-) = n(M n+) + n(M’ n+)

или через эквиваленты:

n(1/2H 2 Y 2-) = n(1/2M n+) + n(1/2M’ n+)

Пример 8. Рассчитать массу алюминия в анализируемом растворе, если к этому раствору при рН=5 добавили 20,00 мл 0,04520 М раствора трилона Б, затем после окончания реакции добавили аммиак до рН=9 (образовалась аммонийная буферная смесь) и остаток комплексона, не вступивший в реакцию с алюминием, оттитровали с металлохромным индикатором эриохромом черным Т, затратив 6,050 мл 0,05000 М раствора сульфата цинка.

Al 3+ + H 2 Y 2- изб  AlY - + 2H + + (H 2 Y 2- ост)

H 2 Y 2- ост + Zn 2+  ZnY 2- + 2H +

Составляем уравнение материального баланса n(H 2 Y 2-) = n(Al) + n(ZnSO 4), тогда:

Титрование по способу вытеснения (замещения) – применяют в тех же случаях, что и обратное титрование. При вытеснительном (заместительном) титровании к анализируемому раствору, содержащему ион определяемого металла, прибавляют избыток комплексоната другого металла, условная константа устойчивости которого в данной среде меньше таковой для определяемого металла. Обычно применяют комплексонат магния, константа устойчивости которого lgK(MgY 2-) = 8,7 (табл.1) значительно меньше, чем для большинства металлов. При этом протекает реакция замещения, после чего вытесненные ионы магния титруют при рН=9 раствором ЭДТА с металлохромным индикатором эриохромом черным Т:

M n+ + MgY 2-  MY n-4 + Mg 2+

Чем больше разница в константах устойчивости MY n-4 и MgY 2- , тем полнее идет реакция замещения. Если вытеснение магния происходит медленно, необходимо анализируемый раствор выдержать некоторое время до окончания реакции или ускорить её нагреванием.

Таким способом нельзя определить ионы бария, так как K(BaY 2-) < K(MgY 2-) (табл.1). Однако, если к раствору, содержащему ионы бария, добавить достаточное количество аммиака и комплексонат цинка, то произойдет реакция:

Ba 2+ + ZnY 2- + 4NH 3  BaY 2- + 2+

После чего аммиакат цинка при рН=9 титруют комплексоном в присутствии металлохромного индикатора эриохрома черного Т. Такое течение реакции замещения становится возможным, так как в данных условиях K’(BaY 2-) > K”(ZnY 2-).

Уравнение материального баланса, связывающее количество определяемого вещества и титранта, в заместительном титровании аналогично прямому титрованию.

Пример 9. Навеску кристаллогидрата Al(NO 3) 3 ·x H 2 O массой 1,7030 г растворили в мерной колбе объёмом 200,0 мл и к аликвоте полученного раствора 20,00 мл прибавили избыток комплексоната Na 2 MgY. На титрование выделившихся ионов магния израсходовали 17,45 мл 0,02507 М раствора трилона Б. Рассчитать массовую долю (%) Al(NO 3) 3 в исходном препарате.

Al 3+ + MgY 2-  AlY - + Mg 2+

Mg 2+ + H 2 Y 2-  MgY 2- + 2H +

Из уравнения материального баланса имеем:

m(Al(NO 3) 3) = 0,02507·17,45·213,0·10 -3 ·10 = 0,9318 г

(Al(NO 3) 3) =

Косвенное титрование – применяется для определения ионов, не взаимодействующих с комплексоном непосредственно, например, катионов щелочных металлов и некоторых анионов, образующих малорастворимые соединения.

Таким образом определяют ионы натрия, осаждая их в виде натрийцинкуранилацетата – NaZn(UO 2) 3 (CH 3 COO) 9 , который затем растворяют в кислоте и комплексонометрически определяют образовавшиеся ионы цинка. При этом n(Na +) = n(Zn 2+) = n(H 2 Y 2-).

Аналогично определяют и анионы. Например, фосфатный ион можно осадить в виде MgNH 4 PO 4 , а затем растворить его в кислоте и после ионообменного отделения фосфата определить магний с помощью трилона Б. При этом n(PO 4 3--) = n(H 2 Y 2-).

Косвенное определение можно проводить и обратным титрованием. Например, при определении сульфатов к анализируемому раствору прибавляют точно известный избыток нитрата свинца и остаток последнего определяют комплексонометрически. Уравнение материального баланса при этом следующее: n(SO 4 2-) = n(Pb 2+) – n(H 2 Y 2-).

Пример 10. Какая масса натрия содержалась в анализируемом растворе, если после осаждения его в виде натрийцинкуранилацетата полученный осадок отделили, растворили и на титрование образовавшихся ионов цинка затратили 20,85 мл 0,01 М (K = 0,9194) раствора трилона Б?

Na + + Zn 2+ + 3UO 2 2+ + 9CH 3 COO -  NaZn(UO 2) 3 (CH 3 COO) 9 

NaZn(UO 2) 3 (CH 3 COO) 9 + 9H +  Na + + Zn 2+ + 3UO 2 2+ + 9CH 3 COOH

Zn 2+ + H 2 Y 2-  ZnY 2- + 2H +

Уравнение материального баланса имеет вид:

откуда m(Na) = 0,01·0,9194·20,85·22,99·10 -3 = 0,4407 г

. ЛАБОРАТОРНЫЕ РАБОТЫ

Работа 1. Определение точной концентрации рабочего раствора трилона Б.

Сущность работы : Определение основано на взаимодействии раствора трилона Б со стандартным раствором сульфата цинка в присутствии аммонийной буферной смеси (рН ~ 9) по уравнению реакции:

Zn 2+ + H 2 Y 2-  ZnY 2- + 2H + 

Для определения конечной точки титрования применяется металлохромный индикатор эриохром черный Т.

Посуда и реактивы :

конические колбы для титрования на 100 мл – 2 шт.;

макробюретка на 25 мл – 1 шт.;

аммонийная буферная смесь (рН ~ 9);

сухая индикаторная смесь (тщательно растертые в ступке 0,5 г эриохрома черного Т и 50 г хлорида натрия);

раствор сульфата цинка с точно известной концентрацией.

Выполнение работы :

Для работы следует получить в лаборантской водный раствор трилона Б с приближенной молярной концентрацией эквивалента 0,01­-0,02 моль/л.

В конические колбы для титрования с помощью бюретки отбирают различные объемы (17-22 мл) стандартного раствора сульфата цинка. Затем аккуратно по каплям прибавляют 2 М раствор аммиака до появления белого осадка (гидроксид цинка) и его последующего растворения. К полученному раствору добавляют 10 мл аммонийной буферной смеси и сухую индикаторную смесь (на кончике шпателя) до получения фиолетовой окраски - очень интенсивная окраска не рекомендуется, так как при этом затрудняется наблюдение перехода окраски в конечной точке титрования. Далее титруют раствором трилона Б до перехода окраски в синюю (без примеси фиолетового), при этом последние капли титранта следует добавлять медленно, хорошо перемешивая раствор. Для облегчения определения конечной точки титрования можно приготовить раствор-свидетель, добавив к 50 мл дистиллированной воды 10 мл аммонийной буферной смеси, индикаторную смесь и немного раствора трилона Б до синей окраски. По показаниям бюретки определяют объём раствора трилона Б, пошедший на титрование, и полученные результаты заносят в таблицу:

По результатам 3-4 титрований (относительная погрешность не более 0,3%) рассчитывают молярную концентрацию эквивалента раствора трилона Б и его титр по кальцию.

Cтраница 1

Эриохромовый черный Т образует комплексы красного цвета более чем с двадцатью ионами металлов, но только некоторые из этих комплексов обладают устойчивостью, пригодной для определения конечной точки. Индикатор для титрования раствором ЭДТА должен образовывать с ионом металла комплекс с константой устойчивости, в 10 раз меньшей, чем константа устойчивости комплекса металла с ЭДТА, иначе титрование закончится преждевременно. Наоборот, если различие в величинах констант устойчивости слишком мало, как, например, в случае иона кальция, конец титрования будет фиксироваться слишком поздно. Пригодность данного индикатора для титрования раствором ЭДТА можно определить по изменению рМ вблизи точки эквивалентности, если константа устойчивости комплекса иона металла с индикатором известна.  

Эриохромовый черный Т имеет о, о - диоксиазо-функцио-нальио-аналитическую группировку и способен вследствие этого образовывать хелаты с ионами металлов.  

Если с эриохромовым черным Т работают при рН6, то изменение окраски в момент эквивалентности будет другим, хотя механизм действия индикатора, конечно, остается тем же.  

При рН 8 эриохромовый черный Т не может быть использован в качестве металлоиндикатора ввиду незначительной устойчивости металлоиндикаторного комплекса, а при рН 11 титрование возможно.  

Хромогеновый черный ЕТ или эриохромовый черный Т в количестве 0 5 г растворяют в 20 мл аммиачного буферного раствора и разбавляют этиловым спиртом до 100 мл.  

Исчезает окраска комплекса магния с эриохромовым черным Т, и появляется окраска свободного индикатора.  

В качестве металлоинди-катора на ионы цинка используют эриохромовый черный Т, проявляющий кислотно-основные свойства, за счет ионизации комплексообразующих групп.  

Следует отметить, что для титрования ионов кальция эриохромовый черный Т как индикатор непригоден. Однако при титровании смеси ионов кальция и магния получаем четкую конечную точку титрования.  

Ионы некоторых металлов (Cu2, Ni2, Al3 и др.) образуют с эриохромовым черным Т комплексы более прочные, чем с ЭДТА. Происходит явление блокирования индикатора, и прямое титрование с ним становится невозможным.  

Красновато-черные тона на шерсти из кислой ванны при последующем хромировании переходят IB очень прочные синевато-черные. Нафтольный аналог - Эриохромовый черный A (Gy; CI 204) (Хромогеновый черный ЕА, IG) 5 - красит шерсть как кислотный краситель в темнокоричневый цвет. При последующем хромировании он переходит в глубокий черный цвет выдающейся прочности к валке. Однако должны быть приняты особые меры для получения ровных выкраеок.  

Анализируемый раствор в мерной колбе вместимостью 100 мл доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. На кончике шпателя прибавляют индикатор эриохромовый черный Т и после полного растворения индикатора титруют раствором ЭДТА до изменения окраски раствора от красной к синей. Титрование повторяют несколько раз до получения не менее трех сходящихся результатов.  

При использовании металлоиндикаторов для фиксирования конечной точки титрования необходимо учитывать устойчивость комплекса металлоиндикатора с титруемым металлом. Так, при титровании с эриохромовым черным Т изменение окраски в конечной точке титрования недостаточно четкое, что можно объяснить незначительной устойчивостью образующегося металлоиндикаторного комплекса.  

Комплек-сометрическое определение суммы кальция и магния производится в присутствии индикатора азокрасителя эриохромовый черный Т или хромогеновый черный ЕТ. H s 6 раствор окрашен в красный цвет, при рН 7 - 11 в синий, а при рН 11 5 в оранжевый. Резкий переход цветов синего в красный наблюдается при рН 10 и достигается добавлением к испытуемому раствору аммиачной буферной смеси.